耐摩耗コーティングと放電プラズマ焼結 — 部材の表面に硬い層を作り込む
機械部品の摩耗は、芯まで硬くせずとも、表面だけを硬く緻密にすれば抑えられる。耐摩耗コーティングは、摩耗にさらされる表層に硬質材料の層を設ける技術で、溶射などで作った層には気孔や脱炭という弱点が残りやすい。放電プラズマ焼結(SPS)は、こうした層を緻密化し直したり、基材の上に硬質層を一体形成したりする手段として公開研究で検討されてきた。本稿は表面コーティングという視点からその機序を整理する。
- 放電プラズマ焼結
- SPS
- 耐摩耗コーティング
- 表面改質
- 超硬合金
表面だけを硬くする、という発想
機械の部品が摩耗で寿命を迎えるとき、すり減っているのは表面である。歯車の歯面、軸受、ポンプの羽根、掘削の刃——いずれも摩耗は表層で進み、芯はほとんど無傷のまま残る。ならば、部品を芯まで硬い高価な材料で作る必要はない。表面だけを硬く緻密にすれば、摩耗は十分に抑えられる。
これが耐摩耗コーティングの発想である。芯は、安価で靭性のある金属に任せて、衝撃や荷重を受け止めさせる。表面には硬質材料の層を設けて、摩耗の役割を分担させる。硬さと粘り強さを一つの均質な材料に求めるのではなく、深さ方向で役割を分けることで、性能とコストを両立させる。
本稿が扱うのは、塊(バルク)として成形する工具材料そのものではなく、この表面層をどう作るかという問題である。そして、層を硬く緻密に仕上げる手段の一つとして、放電プラズマ焼結(SPS)が検討されてきた。
硬い層に何を選ぶか
耐摩耗コーティングの表層に選ばれる材料は、まず硬く、摩耗しにくいものでなければならない。代表は炭化タングステン(WC)を金属コバルトで結合した超硬合金(WC-Co)系である。硬いWC粒子が摩耗に抗い、コバルトの結合相が粒子をつなぎ、層に粘りを与える。硬さと割れにくさを層の中で両立させる、定評ある組み合わせだ [3]。
近年は、多元素を等量近く混ぜた高エントロピー合金を結合相に用い、その中に硬質粒子を分散させる試みもある。結合相そのものを強くすることで、層全体の耐摩耗性と耐食性を高める狙いである [5]。
いずれの場合も、層の性能を決めるのは組織の質だ。硬質粒子が細かく均一に分散し、気孔が少なく、相が設計どおりであるほど、摩耗に強い。逆に、気孔が残ったり、硬質相が変質したりすると、せっかくの硬さが発揮されない。耐摩耗コーティングの良し悪しは、結局のところ、層をどれだけ緻密かつ健全に作れるかにかかっている [3][4]。
溶射皮膜の二つの弱点
硬質層を作る代表的な方法に溶射がある。溶かした硬質粉末を高速で基材に吹き付け、積み重ねて層にする。装置が確立しており、大きな面や複雑な形にも被覆できる利点がある。だが、溶射でできた皮膜には、摩耗特性を制約する二つの弱点が残りやすい。
第一は気孔だ。吹き付けた粒子が重なるとき、隙間が完全には埋まらず、層の中に気孔が残る。気孔は層を弱くし、摩耗の起点や、腐食液の通り道になる。
第二は相の変質である。WC-Co系では、高温で吹き付ける過程でWCが脱炭し、W₂CやWといった別の相に変わってしまうことがある。これらの相は本来のWCより摩耗特性が劣るため、層の性能を損なう。せっかくのWCが、被覆の過程で別物に変わってしまうのだ [4]。
気孔と相の変質。この二つを後から手当てできれば、溶射皮膜の実力は引き上げられる。ここにSPSの出番がある。
SPSが耐摩耗コーティングに効く理由
放電プラズマ焼結(SPS)は、黒鉛ダイスに充填した粉末や被覆体へパルス直流を流し、ジュール加熱で急速に昇温しながら一軸加圧する手法である [1]。耐摩耗コーティングに対しては、二つの使い方が検討されてきた。
一つめは、既存皮膜の緻密化と相の回復である。溶射でできた皮膜にSPSの加圧通電処理を施すと、気孔が潰れて緻密になり、加えて脱炭で生じたW₂CやWといった相が、再びWCへと戻る方向に働く。Yuらは、プラズマ溶射したWC–Co皮膜にSPSを施し、皮膜中のWCが回復することを報告している。溶射の弱点である気孔と相の変質を、後処理で同時に手当てする発想である [4]。Zhouらは、プラズマ堆積したCoCrFeMnNi/WC皮膜にSPS処理を加え、組織と力学特性が改善することを示している [5]。
二つめは、基材の上に硬質層を一体形成することである。基材に硬質粉末を載せ、加圧通電で焼き固めれば、緻密な硬質層を基材と一体に作れる。Nishimotoらは、チタンの表面にSPSで炭化物層を形成する手法を報告している。低温・短時間で固められるため、硬質粒子の粗大化を抑えつつ、緻密な層を得やすい [2]。緻密で微細な組織は摩耗・エロージョン(粒子の衝突による削れ)への抵抗を高める方向に働き、Sunらは、微細なWC–Co系をSPSで緻密化し、エロージョン抵抗を評価している [3]。
いずれの使い方も、耐摩耗コーティングが求める「気孔がなく、相が健全で、硬質粒子が微細に分散した緻密な表層」を、SPSの低温・短時間焼結と加圧通電によって作り込もうとするものである。
深さ方向に役割を分ける設計
耐摩耗コーティングは、一つの部材に求められる「硬さ」と「粘り強さ」を、深さ方向で分担させる設計思想である。芯は靭性を、表面は硬さを受け持つ。その表面層が気孔だらけだったり、相が変質していたりすれば、分担そのものが崩れてしまう。だからこそ、層をいかに緻密かつ健全に仕上げるかが問われる。
SPSは、溶射皮膜の気孔を潰し変質相を回復する後処理として、また基材上に緻密な硬質層を一体形成する手段として、この問いに二つの道で応える。加圧通電による緻密化と、低温・短時間焼結による微細組織の保持が、その柔軟さを支えている。表面だけを硬くするという発想を、組織の健全さまで含めて実現する——耐摩耗コーティングの焼結は、部材の表層に性能を集中させる作業である。
本記事は公開された査読論文・総説をもとに整理した解説です。引用先の論文本文は各 DOI から参照できます。事実誤認のご指摘は editor@sps.ss-hd.co.jp までお願いします(暫定アドレス)。
よくある質問
- 耐摩耗コーティングとは何か、なぜ表面だけ硬くするのか。
- 摩耗は部材の表面で起こる現象なので、表層だけを硬く緻密にすれば、芯まで高価な硬質材料にしなくても摩耗を抑えられる。耐摩耗コーティングは、摩耗にさらされる表面に炭化タングステン(WC)系などの硬質材料の層を設ける技術である。芯は靭性のある安価な金属に任せ、表面に硬さの役割を分担させることで、性能とコストを両立させる。本記事は塊(バルク)の工具材料ではなく、この表面層の作り方を扱う。
- 溶射などで作った耐摩耗コーティングにはどんな弱点があるのか。
- 溶射は、溶かした粉末を基材へ吹き付けて層を作る代表的なコーティング法だが、層の中に気孔が残りやすく、緻密さで劣ることがある。さらに、WC-Co系では高温の吹き付け中にWCが脱炭してW2CやWなどの相に変質し、本来の硬さや耐摩耗性が損なわれることがある。気孔と相の変質——この二つが、溶射皮膜の摩耗特性を制約する代表的な要因である [4]。
- SPSは耐摩耗コーティングにどう関わるのか。
- SPSは二つの面で使われる。一つは、溶射などで作った皮膜にSPSの加圧通電処理を施し、気孔を潰して緻密化し、脱炭で生じた相をWCへ戻す後処理。もう一つは、基材の上に硬質粉末を載せ、加圧通電で緻密な硬質層を一体形成する手法である。低温・短時間焼結が、硬質粒子の粗大化を抑えつつ層を緻密にする方向に働くと検討されている [2][4][5]。
参考文献
- [1] Munir ZA, Anselmi-Tamburini U, Ohyanagi M. The effect of electric field and pressure on the synthesis and consolidation of materials: A review of the spark plasma sintering method. J Mater Sci. 2006;41(3):763-777. DOI: 10.1007/s10853-006-6555-2
- [2] Nishimoto A, Nishi C. Carbide layer coating on titanium by spark plasma sintering technique. Surf Coat Technol. 2018;353:324-328. DOI: 10.1016/j.surfcoat.2018.08.092
- [3] Sun X, Wang Y, Li DY. Mechanical properties and erosion resistance of ceria nano-particle-doped ultrafine WC–12Co composite prepared by spark plasma sintering. Wear. 2013;301(1-2):406-414. DOI: 10.1016/j.wear.2013.01.113
- [4] Yu LG, Khor KA, Li H, Pay KC, Yip TH, Cheang P. Restoring WC in plasma sprayed WC–Co coatings through spark plasma sintering (SPS). Surf Coat Technol. 2004;182(2-3):308-317. DOI: 10.1016/j.surfcoat.2003.08.065
- [5] Zhou Y, Yang B, Zhang G. Microstructure and mechanical properties of CoCrFeMnNi/WC plasma deposited coating after the spark plasma sintering treatment. Surf Coat Technol. 2022;449:128959. DOI: 10.1016/j.surfcoat.2022.128959
- [6] Tokita M. Progress of spark plasma sintering (SPS) method, systems, ceramics applications and industrialization. Ceramics. 2021;4(2):160-198. DOI: 10.3390/ceramics4020014